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間苯二酚-甲醛樹脂合成中PH值的影響因素

2006-08-05 14:29:21 來源:中國鞋網 中國鞋網 http://www.gdxystc.com/

    間苯二酚-甲醛膠乳(RFL)是纖維增強橡膠生產中一種重要的表面處理液,可以在纖維表面形成一層膠膜,為橡膠基體提供良好的界面結合層。間苯二酚-甲醛樹脂(RF樹脂)在RFL中起著硫化劑的作用,其分子結構、相對分子質量或反應程度直接影響RFL對玻璃纖維的浸漬處理效果以及玻璃纖維線繩的物理性能。
    間苯二酚(R)與甲醛(F)的反應機理屬于體型縮聚反應,通常以反應程度來衡量縮聚反應的終點。國內纖維線繩生產企業由于生產技術和工藝條件的限制,一般僅憑經驗控制RF樹脂的反應程度,具有一定的盲目性。尤其在環境溫度變化較大的情況下,很難準確控制RF樹脂的反應程度,容易造成產品質量的波動。
    RF樹脂的反應程度可以用化學法、分光光度法、粘度法和PH值法等表征。覃小紅等研究表明,用當量粘度法表征RF樹脂的反應程度時需要特制的粘度計,而且粘度計的清洗、烘干耗時費力,不適于生產線的在線檢測。由于間苯二酚與甲醛的反應是縮聚反應,反應過程中溶液的PH值不斷減小。當反應接近完成時,溶液PH值趨于穩定。因此,可以根據RF樹脂合成過程中溶液的PH值與反應時間的變化曲線判斷反應程度。
本工作研究RF樹脂合成中溶液PH值的影響因素并探索反應的適宜條件。
    1 實驗
    1. 1主要原材料
   間苯二酚,純度99.5%,工業級,日本進口產品;甲醛,純度37%,工業級,南京化學試劑一廠產品;氫氧化鈉,化學純,上海化學試劑一廠產品。
    1.2 儀器與裝置
    RF樹脂恒溫合成裝置,自制,酸度計(精度0.02),上海精科雷磁儀器廠產品。
    1.3 操作方法
    (1)RF樹脂的合成
    準確稱取一定量的間苯二酚于反應瓶中,加入配方量的軟水,攪拌使之完全溶解;然后加入質量分數0.1的氫氧化鈉溶液(催化劑),攪拌均勻后再加入配方量的甲醛溶液,充分混合。將溶液分別在25,32和40℃的水溶中反應規定時間。
    (2)PH的測定
    每隔1h測定一次間苯二酚-甲醛溶液的PH值,同時記錄溫度。
    2 結果與討論
    2.1催化劑
    RF樹脂溶液中不同催化劑質量分數下PH值-反應時間(t)關系曲線如圖1所示。
    由圖1可以看出:①隨著溶液中催化劑質量分數的增大,RF樹脂溶液的PH值增大,這是由于催化劑質量分數增大,使得體系中-OH基團增多,減緩了PH值減小的速度;②在體系中催化劑質量分數不變的情況下,隨反應時間的延長,RF樹脂溶液的PH值逐漸減小;③當溶液中催化劑質量分數為0.01時,RF樹脂溶液PH值隨時間延長而減小得更顯著,反應6h后,RF樹脂溶液PH值趨于穩定。
    2.2 R/F摩爾比
    不同R/F摩爾比下RF樹脂溶液pH值-t關系曲線如圖2所示。
由圖2可以看出,當R/F摩爾比在0.8~1.2之間時,RF樹脂溶液pH值隨t的變化曲線較平緩,反應6h后溶液PH值變化減小,說明RF樹脂的合成反應較平穩,易形成線形分子結構。因此,R/F摩爾比在0.8~1.2之間、反應溫度為25℃時,適宜的反應時間為6h。
    2. 3反應溫度
   不同反應溫度下RF樹脂溶液pH值隨t的變化情況見表1。由表1可以看出:
   (1) 在RF摩爾比為1時,25℃下,RF樹脂溶液pH值隨t的延長而逐漸減小,反應6h后溶液pH值趨于穩定;32℃下,RF樹脂溶液pH值在4h后趨于穩定,且趨近于25℃下的pH值;40℃下,反應在2h之內較劇烈,pH值快速減小,2h之后,pH值趨于穩定,并明顯低于25和32℃時pH值。40℃下RF樹脂溶液的pH值減小趨勢增大,說明溫度升高反應速度加快。
    (2) R/F摩爾比為0.5時,在40℃下反應6h后,樹脂粘度明顯增大,出現 膠凝態,RF樹脂結構呈支化或體形,完全失去使用價值。說明這時由于甲醛過量較多,在較高的溫度下,反應速度快,間苯二酚的官能度大于1,RF樹脂的結構可能出現支化或交聯現象,完全失去使用價值。
    3 結論
    試驗表明,間苯二酚-甲醛樹脂合成過程中,反應溶液的pH值與以下因素有關。
   (1) 溶液pH值隨反應時間的延長和催化劑質量分數的減小而減小,反應6h后,溶液pH值趨于穩定。
   (2) R/F摩爾比在0.8~1.2之間,溶液pH值反應時間的延長變化較平緩。
   (3) 溶液PH值隨反應溫度的升高減小幅度增大。
綜合以上因素,間苯二酚-甲醛樹脂合成的適宜條件為:溶液中催化劑質量分數  0.04;R/F摩爾比   1;反應溫度  25℃;反應時間 

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